ときめきのヘッドライナーは前々作「愛のタワー・オブ・ラヴ」を手がけた西寺郷太がプロデュースと作曲を担当し、NONA REEVESのメンバーが全面的にバックアップした新曲で、作詞およびPVとジャケットのディレクションは1stアルバム「Melody Palette」でクリエイティブディレクターを務めたジェーン・スーによるもの。
CD初回限定盤、通常盤、7インチアナログ盤の3形態によるリリースで、メンバーのカラーであるピンク(Kaede)、イエロー(Nao☆)、ブルー(Megu)を基調とした3形態それぞれ別デザインとなるジャケットが用意された。